
一、什么是折点加氯?
折点加氯是一种通过精确控制水中加氯量,来有效去除水中氨氮(NH3-N)和部分有机物的处理工艺。其核心原理是利用氯气(Cl2)或次氯酸钠(NaClO)与水中的氨氮发生一系列连续的化学反应,最终将氨氮氧化成无害的氮气(N2)逸出,并形成消毒所需的游离余氯。
这种方法之所以得名,是因为当我们将加氯量与水中余氯的关系绘制成曲线时(见下图),曲线会出现一个明显的“折点”(B点)。在这个折点之后,继续加氯,余氯量才会稳定上升。

二、折点加氯的原理
第一阶段:氯胺形成区
当氯开始加入含有氨氮的水中时,氯(以次氯酸HOCl形式存在)会迅速与氨氮(NH3)反应,生成一氯胺(NH2Cl)。
反应式:
Cl2+H2O→HOCl+HCl
NH3+HOCl→NH2Cl+H2O
曲线表现:
(1)在此阶段(图中AH段),随着加氯量增加,水中的化合性余氯(主要是氯胺)浓度线性上升。
(2)由于氯胺也具有消毒能力,但比自由氯弱,所以这个阶段测得的余氯是化合氯。
第二阶段:折点区(破坏与氧化)
当加氯量超过与氨氮完全生成一氯胺所需的量时,多余的氯会继续氧化已经形成的一氯胺,将其转化为二氯胺(NHCl2)、三氯胺(NCl2),并最终将氨氮分子彻底破坏,氧化成氮气(N2)。
关键反应式:
2NH2Cl+HOCl→N2↑+3HCl+H2O
曲线表现:
(1)这是一个“破坏”阶段(图中HB段)。随着加氯量增加,之前生成的氯胺被不断氧化分解,导致水中测得的总余氯量不升反降,曲线出现一个下降的“驼峰”。
(2)当加氯量达到能将所有氨氮几乎全部氧化成氮气的临界点时,水中的余氯降至最低点,这个点就是折点(图中B点)。
(3)在此区域,水的味道和气味可能会变差(二氯胺等副产物导致)。
第三阶段:折点后加氯区(自由氯区)
当水中的所有氨氮和能被氯氧化的有机物都在折点被消耗殆尽后,继续增加的氯将不再被消耗,而以自由性余氯(HOCl和OCl-)的形式存在于水中。
曲线表现:
(1)过了折点后,曲线重新开始直线上升(图中BC段)。
(2)此时水中的余氯是自由氯,消毒能力最强,消毒效果最快、最好。
三、运行控制要点
按照上述原理,通常需将加氯量控制在折点后。尤其是对于原水中氨氮含量较低的情形,为达到出厂水和管网水的余氯控制值,最佳方式是选择游离氯消毒,将加氯量控制在折点后的BC段,可确保有效去除氨氮并形成消毒所需的游离余氯。水厂实际运行中,应实时检测原水氨氮浓度、pH值(影响反应平衡)及余氯水平,通过在线仪表与自动加氯系统联动,动态调整加氯量,使加氯量始终维持在折点后区域。
但是,在冬季枯水期等特殊情形下,水中氨氮的含量会急剧增加。这时候如果选用游离氯消毒,并且使加氯点维持在折点后区域的话,加氯量会迅速增加,甚至会达到平时的2倍以上。此时应该考虑改变加氯点,采用化合余氯消毒法,将加氯点控制在加氯量-余氯曲线的AH段,而此时的余氯是化合氯。
注:GB5749指出“采用次氯酸钠消毒方式时,应测定游离氯;采用氯胺消毒方式时,应测定总氯”。而总氯是指游离氯和化合氯的总和。按照折点加氯曲线的AH段进行投加控制,水中的余氯几乎全是化合氯,这时,是适合以总氯作为评价和控制指标的,这也符合国标规定。需指出的是,化合性氯比游离氯的消毒效果差,消毒所需时间长,因此为达到较好的消毒效果,在实际工作中通常要把化合余氯指标定的比游离氯指标高些。
四、折点加氯常见问题
1.若出现既检测不到游离氯又检测不到化合性氯的现象,不要认为是加氯量太少。此时加氯点很可能正好落在曲线的底部的折点B附近,应进一步减小加氯量,待加氯点前移到曲线的AH或HB段后,就可以检测到化合性氯。
2.当加氯点在曲线的AH或HB段时,采用化合性氯消毒,如果水中氨氮量足够高,一般情况下检测不到游离氯。
3.采用自动方式投加氯,先将加氯设备切换到手动状态,再进行上述转换。转换完成且加氯稳定后,如果余氯分析仪检测不到化合性余氯,需调整余氯分析仪的量程,检测到化合余氯值并进一步将其校准后,便可投入自动加氯。
4.采用化合性氯消毒以后,如果原水中氨氮含量逐渐减少,化验人员检测水中余氯时,会检测到游离性余氯,且游离性余氯值越来越大,化合性余氯值越来越小,甚至无法将化合氯控制到目标值,这时应将加氯点调至曲线BC段,改用游离氯消毒。
五、总结
折点加氯是一个基于特定化学反应的精确加氯控制策略。一般情况下,将加氯量控制在“折点”之后,使出水以游离氯为主,满足GB5749对游离氯的限值要求。特殊情况下(如冬季枯水期氨氮很高、需延长管网余氯维持时间等),宜将加氯量控制在“折点”之前,改用化合氯消毒并监测总氯,可有效降低氯耗和消毒副产物风险。
(来源:水务观察公众号)